企业部署了私有云(Vsphere)，作为系统管理员，应该去学习哪些知识呢？

我也觉得，一个有思考的年轻人，简单谈一下我的理解吧。
这还是应该看你自己的想法，是希望自己该为做好工作多做些准备工作还是希望自己向那些方面发展做些积累？现在你作为系统管理员，有没有想过你对于系统掌握的怎么样了？有没有你需要进一步学习掌握的东西？现在周围的人对于当前的工作多出于应付了事，或者说对得起你拿的工资就行，很少有人真正喜欢自己的工作，或者出于自己的爱好或者兴趣进一步钻研自己手头的工作，让自己的工作可以做的更方便，更顺手，让自己可以做的更好。
如果有了后面的想法，可能后面怎么做就好解释了。否则，就会很难，因为这需要很大的毅力去克服一些诱惑，需要更大的力量去坚持。
比如：我对Vsphere来理解(不管是自己构建还是现在一些预装环境，它只是一个成熟的虚拟化应用环境，不是私有云)，它不能只从系统管理的角度来看待，因为它涉及的很全面。如组成VMWARE Vsphere的硬件环境，就需要涉及主机，存储，网络等部分。再进一步的实际应用就涉及可靠性，安全性，性能等等方面的考虑。软件，基本都是基于VMWARE Vsphere环境下；在上面要部署各种应用环境；操作系统或者是基于windows的或者是基于LINUX的；在其下面还要部署或者数据库；或者中间件；或者其他应用环境以及各类业务环境等等。你看就这些东西有太多需要学习掌握的吧，所以，就看你自己有什么想法了。
再比如说(RCHE)RHCE我认为它只是真对一种操作系统而言的。从操作系统所涉及的方方面面来说，还是小太多了，但也可以从一种系统环境入手，进一步逐步掌握全面的。这还是需要看你自己的选择了。
对于考证的理解，我本人并不主张一定要考这个证书，当然还是应该看你现在的工作环境或者下一个选择是否需要？更重要的是应该看你的能力，如果能力有了，考个证书应该不是太难的事情。
关于私有云，公有云，（Doceker）Docker等等，不应该局限于一些概念，更应该了解掌握它的组成，工作原理等等一些方面的知识。所以，打好IT信息系统的基础，是学习其他新技术的基础，有了这个基础，后续的一些工作相对来说也就容易的多了。当然不可能什么都会，只要善于思考，循序渐进。也不可能那么一帆风顺，这是一个比较漫长的过程。
看到一个年轻有思考的人，就啰啰嗦嗦说了这么多，也是有感而发，希望这些能够给你一点启发和帮助。